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表面活性剂

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2006-12-31
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表面活性剂

表面活性剂与人类生活密切相关,日常生活中人们使用的肥皂和洗衣粉就是表面活性剂。工业生产中表面活性剂广泛地用作化学助剂。

12.2.1 表面张力

多相体系中相之间存在着界面。习惯上人们仅将气-液,气-固界面称为表面。通常,由于环境不同,处于界面的分子与处于相本体内的分子所受力是不同的。在水内部的一个水分子受到周围水分子的作用力的合力为零,但在表面的一个水分子却不如此。因上层空间气相分子对它的吸引力小于内部液相分子对它的吸引力,所以该分子所受合力不等于零,其合力方向垂直指向液体内部,结果导致液体表面具有自动缩小的趋势,这种收缩力称为表面张力。将水分散成雾滴,即扩大其表面,有许多内部水分子移到表面,就必须克服这种力对体系做功——表面功。显然这样的分散体系便储存着较多的表面能。表面张力是物质的特性,其大小与温度和界面两相物质的性质有关。在293K下水的表面张力为72.75×10-3 N•m-1,乙醇为22.32×10-3 N•m-1,正丁醇为24.6×10-3N•m-1,而水-正丁醇(4.1‰)的界面张力为34×10-3 N•m-1。

12.2.2 表面活性剂的特点和分类

1.特点
所有的表面活性剂都有一个共同的特点,即从分子结构上看都是具有双亲基团的化合物。表面活性剂分子内有两个组成部分,一部分具有易溶于水——即亲水的基团;而另一部分具有不溶于水却易溶于油的疏水或亲油基团。水是极性分子而通常油类含有大量的长链烃基属非极性分子。根据“相似者相溶”原则,极性基团如羧基、磺酸基,硫酸根,磷酸根,羟基,醚基,胺基,酰胺基等具有亲水性质,是亲水性基团,而烃基通常记以R,是亲油基团,烃基包括烷基和芳香烃基,烷基又有直链的和支链的,链长不一。链越长则亲油性往往越强。可用“小蝌蚪”形象地描述表面活性剂分子,它的头为极性的亲水基团,它的尾是长链的亲油基团。由于结构上的特点带来了表面活性剂的另一个特点,是在溶液内部容易形成胶束,能明显改变界面状态和性质,如降低表面张力或两相界面张力。以水表面为例,当水中加入少量的表面活性剂(通常加入量只在<1%,重量比)时,表面活性剂分子进入水中,其亲水基强烈水化,但是疏水基团则与水相互排斥,而富集于表面。随着水中表面活性剂浓度的增高,表面活性剂分子便整齐地布满水表面形成了单分子层,所有分子的极性头皆指向水内而疏水基皆指向空气。溶于水的表面活性剂分子以尾巴相互靠近一致向内、头头一致向外逐渐形成各种大小不一的分子集合形式,如球形、棒状或层状的胶束、胶团甚至胶囊等。开始形成胶束时的浓度称为临界胶束浓度(CMC)。

形成胶束过程中,液体表面的许多性质(例如,表面张力、蒸气压及电导率等)会发生变化,表面活性剂由于能减小液体表面张力,故而得名。

………………

全文见附件
 

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